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甲醇制烯烴(Methane To Olefin,MTO)的反應機理分兩步:首先是甲醇先脫水生成二甲醚,然后二甲醚與甲醇的平衡混合物脫水轉化為以乙烯、丙烯為主的低碳烯烴和少量飽和烴、芳烴等。反應過程中由于脫水反應生成了大量的水,約占54%,廢水中含分子篩類顆粒物、醛類、酚類、芳烴類等有毒有害污染物70余種(圖1),且顆粒物粒徑大多小于2.5μm,如何高能且經濟地對其處理是一個難題。而MTO技術是以煤代油的核心化工技術之一。因此,針對MTO技術,開發反應廢水經濟處理方法,對于發展現代能源化工、推進富煤缺水的西部地區社會經濟全面快速發展具有重要意義。
針對上述問題,公司聯合華東理工大學、中石化洛陽工程有限公司共同研發了以微旋流分離技術為核心的熱廢耦合利用成套工藝技術(圖2),利用分子篩、烯烴及有機物的氣液相變溫度不同,采用分兩段冷凝和一段蒸汽汽提串聯組合方法??壳岸尾捎眉崩渌⒎磻獜U水從140℃冷凝至109℃,將處于氣相的反應廢水中的全部分子篩顆粒物和10%反應廢水洗滌到循環急冷廢水中,第二段采用水洗塔將反應廢水再冷凝至85℃,將剩余90%反應廢水與有機類污染物洗滌到水洗廢水中,烯烴從水洗塔頂部溢出并利用急冷廢水余熱進行精細分離,水洗廢水在135℃下進行蒸汽吹脫,一步去除廢水中的各種有機物,并回收了廢水中的所有種類有機物。急冷廢水通過一級微旋流凈化換熱、二級微旋流濃縮方法,實現急冷廢水的處理與分子篩細顆粒物富集回收,避免進入綜合污水處理場隨污泥流入環境中。
上述成套技術應用在全國多家MTO廢水分離工程中,實現了廢水余熱的合理利用、裝置長周期連續穩定運轉,分離精度1~2μm,分離效率72~80%(圖3、4),為MTO廢水處理系統節水8000萬噸/年,節約標準煤37萬噸/年,經濟效益20.6億元/年,節約投資13.6億元,大力推動了MTO戰略性新興產業的發展,具有重大經濟意義,奠定、鞏固了我國自主創新MTO技術的國際靠前地位。
相關專利
該技術及其支撐技術申請國內發明專利8件(已授權4件),申請國際專利1件,申請美國專利1件、歐盟專利一件
序號 |
用戶單位名稱 |
用戶裝置名稱 |
處理量 |
狀態 |
1 |
中國神華煤制油化工有限公司包頭煤化工分公司 |
180萬噸/年甲醇制60萬噸/烯烴裝置 |
240 m3/h |
在用 |
2 |
寧波禾元化學有限公司 |
180萬噸/年甲醇制烯烴裝置 |
240 m3/h |
在用 |
3 |
陜西延長中煤榆林能源化工有限公司 |
60萬噸/年DMTO聯合裝置DMTO單元 |
240 m3/h |
已交貨 |
4 |
寧夏寶豐能源集團有限公司 |
60萬噸/年DMTO裝置甲醇制烯烴單元 |
240 m3/h |
已訂貨 |
5 |
中煤陜西榆林能源化工有限公司 |
60萬噸/年DMTO裝置 |
240 m3/h |
已訂貨 |
6 |
青海鹽湖鎂業有限公司 |
100萬噸/年DMTO裝置 |
135 m3/h |
已訂貨 |
7 |
內蒙古中煤蒙大新能源化工有限公司 |
60萬噸/年DMTO裝置 |
240 m3/h |
已訂貨 |
8 |
蒲城清潔能源化工有限責任公司 |
180萬噸甲醇70萬噸聚烯烴項目 |
240 m3/h |
已訂貨 |
9 |
浙江興興新能源科技有限公司 |
180萬噸/年DMTO裝置 |
240 m3/h |
已訂貨 |
10 |
山東神達化工有限公司 |
100萬噸/年DMTO裝置 |
135 m3/h |
已訂貨 |
11 |
久泰能源(準格爾)有限公司 |
180萬噸/年MTO裝置 |
240 m3/h |
已訂貨 |